Эфиры

Простые эфиры — органические вещества, в которых два углеводородных радикала связаны атомом кислорода: R’–O–R», где R’ и R» — различные или одинаковые радикалы. Классификация простых эфиров: предельные непредельные  ароматические циклические    Номенклатура Простые эфиры — производные спиртов. Названия образуются из названий радикалов (в порядке возрастания молекулярной массы) и слова «эфир». Например, CH3-O-CH3 — диметиловый эфир; C2H5-O-CH3 — метилэтиловый эфир. Физические свойства  Два первых простейших представителя – диметиловый и метилэтиловый эфиры – при н.у. газы, все остальные – жидкости. Простые эфиры имеют более низкие температуры кипения и плавления, чем изомерные им спирты. Практически не смешиваются с водой, так как не образуют водородных связей. Простые эфиры хорошо растворяют многие органические вещества и поэтому часто используются как растворители, имеют приятный запах. Химические свойства  Простые эфиры — малоактивные соединения, они значительно менее реакционноспособны, чем спирты. 1.Расщепление простых эфиров HJ и HBr  Простые эфиры разлагаются под действием концентрированных иодоводородной или бромоводородной кислот 2. Образование комплексных соединений  Образование нестойких солей оксония (подобных солям аммония) в результате взаимодействия с сильными кислотами: 3.  Окисление эфиров, образование перекисей Несмотря на относительную химическую инертность, эфиры легко образуют при хранении на воздухе перекиси: Перекиси являются причиной взрывов в конце перегонки эфиров, поэтому эфиры тщательно очищают от перекисей перед перегонкой и применением Сложные эфиры Сложные эфиры – это органические вещества, в молекулах которых углеводородные радикалы соединены через карбоксильную группу -СОО-, а именно R1-COOH-R2.

Общая формула предельных сложных эфиров: С_nH_2nO₂

Классификация сложных эфиров

По числу карбоксильных групп:

• сложные эфиры одноосновных карбоновых кислот  — содержат одну карбоксильную группу -СОО-. Общая формула C_nH_2nO₂. 

Например, метилформиат

H-COO-CH₃

• сложные эфиры многоатомных спиртов — содержат две и более карбоксильные группы -СОО-. 

Например, тристеарат глицерина

• Сложные эфиры многоосновных органических кислот.

Например, общая формула сложных эфиров двухосновных карбоновых кислот  C_nH_2n-2O₄

Номенклатура сложных эфиров

В названии сложного эфира сначала указывают алкильную группу, связанную с кислородом, затем кислоту, заменяя суффикс в названии кислоты (—овая кислота) на суффикс —оат.

Химические свойства сложных эфиров

1. Гидролиз

Сложные эфиры устойчивы в нейтральной среде, но легко разлагаются при нагревании в присутствии кислот или в присутствии щелочей.

В присутствии кислот гидролиз сложных эфиров протекает как реакция, обратная этерификации. при гидролизе сложных эфиров образуются спирты и карбоновые кислоты.

R-COO-R’ + H₂O = R-COOH + R’-OH

Например, при гидролизе метилацетата образуются уксусная кислота и метанол.

При щелочном гидролизе сложных эфиров образуются соли карбоновых кислот и спирты.

Например, при щелочном гидролизе этилформиата образуются этанол и формиат натрия:

При щелочном гидролизе этилацетата образуются ацетат и этанол:

Щелочной гидролиз сложных эфиров древнейший способ получения мыла, основан на смешивании жира с золой. В щелочной среде тристеарат глицерина разлагается на глицерин и соль стеариновой кислоты:

2. Переэтерификация

Переэтерификация — превращение одного сложного эфира в другой под действием соответствующих спиртов в присутствии катализатора (кислоты или основания)

R-COO-CH₃ + R’-OH = R-COOR’ + CH₃-OH

3. Восстановление сложных эфиров

Сложные эфиры восстанавливаются с разрывом связи С-О карбоксильной группы.

В реакции этилбензоат восстанавливается литийалюминийгидридом до бензилового спирта и этанола

C₆H₅-COO-C₂H₅ + [H] = C₆H₅-CH₂OH + C₂H₅-OH